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辉钼矿

辉钼矿辉钼矿
化学成分为MoS2的硫化物矿物。有不同的类型,分别属于六方和三方晶系。含钼 59.94%, 是提炼的最主要矿物原料。常含,是自然界已知含铼最高的矿物,也是提炼铼的最主要矿物原料。辉钼矿呈铅灰色,强金属光泽。具完全的底面解理。晶体呈六方板状。通常多以片状、鳞片状或细小分散粒状产出。辉钼矿是分布最广的钼矿物,主要产于高温和中温热液及夕卡岩矿床中。在地表易风化成钼华MoO3美国 科罗拉多州克莱马克斯尤拉德-亨德森是世界著名辉钼矿产地。中国 河南陕西山西辽宁等省也都有出产,总储量已跃居世界前列。
特性

特点
辉钼矿化学成分为MoS2,晶体有不同类型,分属六方和三方晶系的硫化物矿物。呈铅灰色,表面上看像,条痕

辉钼矿辉钼矿
为亮铅灰色,强金属光泽。通常呈叶片状、鳞片状集合体。一组极完全底面解理。摩氏硬度约为1-1.5,比重大,达5。薄片具挠性。在光薄片下,不透明,有白色到灰白色的强烈多色性和非均质性。与石墨相似,但以其密度较大、光泽较强、颜色及条痕较淡与石墨相区别。

辉钼矿是钼的二硫化物,是最重要的钼矿资源。钼被用来制作灯丝托架、阳极和栅极等电气和电子部件及电炉的加热元件。辉钼矿中还常含有铼,并且还是含铼最高的矿物,因此它还是提炼铼的最主要矿物。辉钼矿很软,比我们的手指甲还要软呢。一般它们为片状或细小的粒状,呈铅灰色,具有强烈的金属光泽。

化学组成
MoS2,Mo钼59.94%,S硫40.06%;

鉴定特征
辉钼矿以其铅灰色,金属光泽,硬度低,底面解理极完全,比重大,光泽强,颜色及条痕较淡可与相似的石墨区别;比石墨重,同时略带蓝色,石墨则略带棕色;在条痕方面,辉钼矿条痕呈绿色,但石墨呈黑色。在空气中灼烧或将其在硝酸中煮之,可得三氧化钼

成因产状
主要是高、中温热液成因的,其矿床与酸性岩在成因上有关;最重要的钼矿床为斑岩钼矿;与锡石、黑钨矿辉铋矿毒砂等共生或与柘榴石透辉石绿帘石白钨矿等共生。

著名产地
世界著名产地有美国Arizona(Mohaveco.)、Colorado、Utah和澳大利亚新南威尔士州(KingSgate)、加拿大魁北克(Quebec)、安大略省(LyndochTwp.,Ontario,)、挪威、瑞典、英国、墨西哥、中国辽宁、河南、山西、陕西等地。|

名称来源:Molybdenite一词,来自希腊语,意指铅。

晶体形态
复六方双锥晶类;晶体成平行c(0001)的六方板状、片状;主要单形有:平行双面c(0001),六方柱m(10-10),六方双锥s(10-15)等。

晶体结构
晶系和空间群:六方晶系(2H型),空间群为D46h—P63/mmc;三方晶系(3R型),空间群为C5—R3m;
晶胞参数:a0=3.15埃,co=12.30埃(2H型),z=2,a0=3.16埃,c0=18.33埃(3R型)。

物理性质
硬度:1-1.5,能在纸上划出条痕
比重:5.05g/cm3
解理:(0001)极完全
颜色:铅灰色
条痕:亮灰色
透明度:不透明
光泽:金属光泽
发光性:无
其他:薄片具有挠性,有油腻感

光学性质
反射色灰白。反射率:Ro为36.0(绿光),31.5(橙光),30.5(红光);Re分别为15.5、18、15。双反射强,Ro-白带雪青色,Re-黄色。强非均质性。

用途

钼是发现得比较晚的一种金属元素,1792年才由瑞典化学家从辉钼矿中提炼出来。由于金属钼具有高强度、高熔

辉钼矿辉钼矿
点、耐腐蚀、耐磨研等优点,因此在工业上得到了广泛的利用。

在冶金工业中,钼作为生产各种合金钢的添加剂,或与钨、镍、、钛、、铼等组成高级合金,以提高其高温强度、耐磨性和抗腐性。含钼合金钢用来制造运输装置、机车、工业机械,以及各种仪器。某些含钼4%~5%的不锈钢用于生产精密化工仪表和在海水环境中使用的设备。含4%~9.5%的高速钢可制造高速切削工具。钼和镍、铬的合金用于制造飞机的金属构件、机车和汽车上的耐蚀零件。钼和钨、铬、钒的合金用于制造军舰、坦克、枪炮、火箭、卫星的合金构件和零部件。

金属钼大量用作高温电炉的发热材料和结构材料、真空管的大型电极和栅极、半导体及电光源材料。因钼的热中子俘获截面小和具高持久强度,还可用作核反应堆的结构材料。

在化学工业中,钼主要用于润滑剂、催化剂和颜料。二硫化钼由于其纹层状晶体结构及其表面化学性质,在高温高压下具良好的润滑性能,广泛用作油及油脂的添加剂。钼是氢制法脱硫作用及其他石油精炼过程中的催化剂组分,用于制造乙醇甲醛及油基化学品的氧化还原反应中。钼桔色是重要的颜料色素。钼的化学制品被广泛地用于染料、墨水、彩色沉淀染料、防腐底漆中。
钼的化合物在农业肥料中也有广泛的用途。

辉钼矿的颜色为纯铅灰色,具有金属光泽。硬度为1-1.5,比重4.7-5.0。通常,辉钼矿呈黑色的薄片状、鳞片状、浸染状、粒状或成可解理的块状,不透明。质地较软,极易劈为可弯曲而无弹性的薄片,具有滑感。分析表明,其导电性随着温度的增高而加大,且耐高温。用于提炼钼,制造钼钢、钼酸、钼酸盐和其他钼的化合物。

矿物学家们认为,具有工业价值的辉钼矿床大都与地下的热液体有关,在石英脉或石英化的岩石中分布最广。

原料特点

钼在地壳中的丰度约为1×10-6,在岩浆岩中以花岗岩类含钼最高,达2×10-6。钼在地球化学分类中,属于过

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渡性的亲铁元素。在内生成矿作用中,钼主要与硫结合,生成辉钼矿。

辉钼矿(MoS2)是自然界中已知的30余种含钼矿物中分布最广并具有现实工业价值的钼矿物。其他较常见的含钼矿物还有铁钼华([Fe3+(MoO4)8·8H2O]),钼酸钙矿(CaMoO4),彩钼铅矿(PbMoO4),胶硫钼矿(MoS2),蓝钼矿(Mo3O8·nH2O)等。

辉钼矿存在着多型,实验表明,其多型的出现与形成温度有关,2H型的辉钼矿形成温度高于3R型的辉钼矿。温度由低到高形成非晶质MoS2→胶体MoS2→3MoS2→2HMoS2。测温资料说明辉钼矿形成温度有较宽的区间,可自相当高温直到相对较低的温度,而大量形成于高至中温阶段。在热液作用下,MoS2在较酸性条件下沉淀,即辉钼矿在酸性条件下最为稳定,当溶液转向中性时,钼变为可溶的硫代钼酸盐和钼酸盐而再活动。在低温和常温条件下,Mo4+在强酸性还原环境中生成胶硫钼矿(MoS2),它氧化后的产物是蓝钼矿(Mo3O8·nH2O)。外生作用中,钼呈Mo6+,具较强的活动性。它与铀相似,在接近中性或偏碱性的氧化与还原的过渡环境中稳定,由此生成多种含铀的钼酸盐矿物,如钼铀矿[(UO2)MoO4·4H2O],钼钙铀矿[Ca(UO2)3(MoO4)·(OH)2·11H2O]等。铁钼华[Fe2(MoO4)3·nH2O]是硫化矿石在酸性条件下(pH=3~5)形成的常见矿物。彩钼铅矿是含钼的铅锌矿在中性条件下的产物。

铼与钼的离子半径相近,故经常置换钼而富集于辉钼矿中,成为工业用铼的主要来源。辉钼矿中的铼含量往往与辉钼矿中3R型含量及成矿溶液中的铼含量有关。
历史

世界上第一个开发的钼矿是挪威的克纳本(Knaben)矿床。该矿于1885年开始开采,由于当时对钼的需求量很小,矿山时采时停。19世纪后半期,钼才首先在美国开始工业生产,年产量仅几吨。20世纪以来,由于对钼的需求逐年增加,钼矿开采也逐年扩大,世界上钼的年产量增长迅速,第一次世界大战前夕增到100t左右,至本世纪30年代后期达1万t,70年代末期达到10万t。

中国钼矿首先发现于清朝末年,始采于第一次世界大战前夕。当时主要开采的是闽浙沿海一带的一些脉型钼矿和华南一些伴生有钼的脉型钨矿。抗日战争末期,辽宁杨家杖子钼矿遭到日本侵略者的掠夺式开采。解放前年产量才几吨,最多也就十余吨。解放后,为了满足中q国社会主义建设的需要,先后建立起目前颇具规模的三大钼业基地(辽宁杨家杖子,陕西金堆城,河南栾川)以及若干中小型矿山,许多铜矿和钨矿也回收伴生的钼,从而使中国钼精矿的年产量跃入世界先进行列。

元素特点

银白色金属,硬而坚韧。密度10.2克/厘米3。熔点2610℃。沸点5560℃。化合价+2、+4和+6,稳定价为+6。钼是一种过渡元素,极易改变其氧化状态,在体内的氧化还原反应中起着传递电子的作用。在氧化的形式下,钼很可能是处于+6价状态。虽然在电子转移期间它也很可能首先还原为+5价状态,但是在还原后的酶中也曾发现过钼的其他氧化状态。钼是黄嘌呤氧化酶/脱氢酶、醛氧化酶和亚硫酸盐氧化酶的组成成分,从而确知其为人体及动植物必需的微量元素。人体各种组织都含钼,成人体内总量为9mg,中含量最高。

对人体作用

作用与应用:钼在机体的主要功能是参与硫、铁、铜之间的相互反应。钼是黄嘌呤氧化酶、醛氧化酶和亚硫酸氧

辉钼矿辉钼矿
化酶发挥生物活力的必需因子,对机体氧化还原过程中的电子传递、嘌呤物质与含硫氨基酸的代谢具有一定的影响。在这三种酶中,钼以喋呤由来性辅助因子的形式存在。钼还能抑制小肠对铁、铜的吸收,其机制可能是钼可竞争性抑制小肠粘膜刷状缘上的受体,或形成不易被吸收的铜-钼复合物、硫-钼复合物或硫钼酸铜(Cu-Mos)并使之不能与血浆铜蓝蛋白等含铜蛋白结合。

膳食中的钼很易被吸收。但SO2-4因可与钼形成MoO42-而影响钼的吸收。同时SO42-还可抑制肾小管对钼的重吸收,使其从肾脏排泄增加。因此体内含硫氨基酸的增加可促进尿中钼的排泄。钼除主要从尿中排泄外,尚可有小部分随胆汁排出。

钼缺乏主要见于遗传性钼代谢缺陷,尚有报道全肠道外营养时发生钼不足者。钼不足可表现为生长发育迟缓甚至死亡,尿中尿酸黄嘌呤、次黄嘌呤排泄增加。

钼为多种酶的组成部分,钼的缺乏会导致龋齿、肾结石克山病大骨节病食道癌等疾病。

主要用于长期依赖静脉高营养的患者。

相关作用

人和动物机体对钼均有较强的内稳定机制,经口摄入钼化物不易引起中毒。

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据报告,生活在亚美尼亚地区的居民每日钼摄入量高达10~15mg;当地痛风病发病率特别高被认为与此有关。钼冶炼厂的工人也可因吸入含钼粉尘而摄入过多的钼。据调查,这些工人的血清钼水平、黄嘌呤氧化酶活性、血及尿中的尿酸水平均显著高于一般人群。

代谢吸收
膳食及饮水中的钼化合物,极易被吸收。经口摄入的可溶性钼酸铵约88%-93%可被吸收。膳食中的各种含硫化合物对钼的吸收有相当强的阻抑作用,硫化钼口服后只能吸收5%左右。钼酸盐被吸收后仍以钼酸根的形式与血液中的巨球蛋白结合,并与红细胞有松散的结合。血液中的钼大部分被肝、肾摄取。在肝脏中的钼酸根一部分转化为含钼酶,其余部分与蝶呤结合形成含钼的辅基储存在肝脏中。身体主要以钼酸盐形式通过肾脏排泄钼,膳食钼摄入增多时肾脏排泄钼也随之增多。因此,人体主要是通过肾脏排泄而不是通过控制吸收来保持体内钼平衡。此外也有一定数量的钼随胆汁排泄。

生理功能
钼作为3种钼金属酶的辅基而发挥其生理功能。钼酶催化一些底物的羟化反应。黄嘌呤氧化酶催化次黄嘌呤转化为黄嘌呤,然后转化成尿酸。醛氧化酶催化各种嘧啶、嘌呤、蝶啶及有关化合物的氧化和解毒。亚硫酸盐氧化酶催化亚硫酸盐向硫酸盐的转化。有研究者还发现,在体外实验中,钼酸盐可保护肾上腺皮质激素受体,使之保留活性。据此推测,它在体内可能也有类似作用。有人推测,钼酸盐之所以能够影响糖皮质激素受体是因为它是一种称为“调节素”的内源性化合物似。

生理需要
2000年中国营养学会根据国外资料,制订了中国居民膳食钼参考摄入量,成人适宜摄入量为60ug/d;最高可耐受摄入量为350ug/d。

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参考资料

1:http://www.pep.com.cn/xxkx/xxkxxs/kxzs/wzkx/xkkc/200703/t20070316_353417.htm
2:http://info.datang.net/H/H1742.htm
3:http://www.chinamining.com.cn/report/default.asp?V_DOC_ID=1134

4:http://www.molybdenum.com.cn

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